Page 69 - Zmist-n2-2015
P. 69

нии в атмосфере водорода. Поэтому предполагали, что при механической обра-
                  ботке стали в водородосодержащих средах происходят перманентная карбониза-
                  ция режущих кромок инструмента, наводороживание срезаемого слоя металла и
                  активное участие водорода в механохимическом процессе. Этот вывод имеет огром-
                  ное практическое значение, поскольку полимерные соединения, образующие в ре-
                  зультате термомеханических превращений на разных стадиях активные радикаль-
                  ные формы углерода и водорода, могут быть перспективными присадками к СОТС.
                      Исследовали состав газообразных продуктов пиролиза полимерных присадок и
                  их модельных соединений, формирующихся в зоне резания стали. Молекулярную
                  массу полимерной добавки, входящей в состав СОТС, определяли вискозометри-
                                                                             a
                  ческим методом с последующим пересчетом по формуле η = K×М , описывающей
                  зависимость характеристической вязкости η от молекулярной массы М (K и a –
                  константы для данной системы полимер–растворитель при данной температуре).
                  Для этого в процессе механической обработки из СОТС периодически отбирали
                  пробы полимерной добавки. На дериватографе в диапазоне до 1000°С при ско-
                  рости нагрева 200 grad/min (эталонное вещество – окись алюминия) с  помощью
                  термогравиметрических измерений фиксировали изменение веса полимера.
                      Газообразные  продукты,  образующиеся  вследствие  пиролиза  полимерной
                  присадки и механической обработки стали, анализировали на газовом хромато-
                  графе CHROM-5. Расход газа-носителя 30 ml/min. Отбирали газы стандартизовано
                  с помощью калибровочного натекателя в течение 1,5 min. Все летучие продукты
                  собирали вначале при температуре жидкого азота (–196°С) в однолитровый объем.
                  Конденсированную фракцию (время конденсации 30 min) концентрировали, пе-
                                                     3
                  ремораживая ее в малый объем (10 сm ) с последующим вводом в шприц-камеру
                  хроматографа.  Исследовали  полиэтиленовую  эмульсию  ОКСАЛЕН-30,  полиэти-
                  лен молекулярной массы 100000, поливинилхлоридную эмульсию и поливинил-
                  хлорид молекулярной массы 25000.
                      В качестве полимерной присадки к СОТС использовали, в основном, ПЭ и
                  ПВХ – наиболее удобные для анализа экспериментальных результатов, так как
                  их макроцепи состоят только из атомов водорода и  углерода (ПЭ) и водорода,
                  углерода и хлора (ПВХ).

                    Рис. 1. Изменение молекулярной массы (М)
                      полимерной присадки ПЭ (1) и ПВХ (2)
                    в СОТС в зависимости от суммарной длины
                     просверленных отверстий (L) в стали 9ХС
                   (HRC 42…46); n = 720 rev/min; S = 0,2 mm/rev.
                         Cверло Р6М5 диаметром 3 mm.
                      Fig. 1. Change of the molecular weight (M)
                    of the polymeric additive polyethylene (PE) (1)
                    and polyvynil chloride (PVC) (2) in the cutting
                   liquid-cooling technological environment (LCTE),
                    depending on the total length of the drilled holes
                   (L) in 9XC steel (HRC 42...46); n = 720 rev/min;
                        S = 0.2 mm/rev. Drill R6M5 Æ 3 mm.

                      Выявили (рис. 1), что молекулярная масса полимерной присадки в процессе
                  механической  обработки  непрерывно  уменьшается.  Следовательно,  происходит
                  непрерывный  разрыв  макроцепей  полимера  с  образованием  и  накоплением  их
                  активных фрагментов и других продуктов. Для оценки их состава спроектирова-
                  ли и изготовили специальное устройство – гермокамеру, которую закрепляли на
                  токарном станке, что давало возможность точить образец в вакууме и в газовой
                  смеси.

                                                                                          73
   64   65   66   67   68   69   70   71   72   73   74