Page 104 - Zmist-n4-2015
P. 104

З експериментальних досліджень встановили, що в катодній ділянці потен-
                  ціалів –1,2…–0,7 V інтенсивно виділяється Н 2.  Виконали сторазову поляризацію
                  АМС-електродів на цій ділянці потенціалів (рис. 2а) і визначили із вольтампер-
                  них кривих густину струмів (рис. 2b) та швидкість виділення водню, які опису-
                  ють  рівнянням  Тафеля  [11,  12].  Слід  зазначити,  що  на  усіх  АМС-електродах
                  активно виділяється водень у 4,0 М розчині KОН. Важливою характеристикою у
                  електрохімічному генеруванні водню на металевих електродах є перенапруга, яка
                  повинна  бути  якнайменшою.  Для  всіх  трьох  сплавів  електрохімічне  виділення
                  водню відбувається в околі потенціалів –0,8 V, тому, враховуючи стабільні зна-
                  чення вільних потенціалів (табл. 1), перенапруга реакції виділення водню набли-
                  жається до 0 V.

















                       Рис. 2. Поляризаційні криві (а) та густина струмів обміну (b) виділення водню
                       на АМС-електродах різного складу у 4,0 М водному розчині KОН за 100 cycles
                              поляризації: 1 – Al 87 Ni 8 Y 5 ; 2 – Al 87 Ni 8 Y 4 Dy 1 ; 3 – Al 87 Ni 8 Y 4 Gd 1 .
                         Fig. 2. Polarization curves (а) and current densities (b) of hydrogen evolution
                         on AMC-electrodes of various composition in the 4.0 M KOH aqueous solution
                        for 100 cycles polarization: 1 – Al 87 Ni 8 Y 5 ; 2 – Al 87 Ni 8 Y 4 Dy 1 ; 3 – Al 87 Ni 8 Y 4 Gd 1 .
                      Густина  струмів  виділення  водню  на  усіх  трьох  електродах  коливається  в
                                         2
                  межах 5,88…6,02 mA/cm , а швидкість виділення Н 2 на АМС Al 87Ni 8Y 5 становить
                  0,55 V, на Al 87Ni 8Y 4Dy 1 – 0,17 V, на Al 87Ni 8Y 4Gd 1 – 0,19 V. Часткове заміщення
                  ітрію у АМС Al 87Ni 8Y 5 на гадоліній чи диспрозій призводить до зміни механізму
                  лімітувальної стадії виділення водню зі стадії розряду на стадію рекомбінації [10].
                      Приповерхневі шари глибиною біля 100 Å та елементний склад АМС-елек-
                  тродів  після  електрохімічного  виділення  водню  досліджено  методом  сканівної
                  електронної мікроскопії (рис. 3).
                       Слід  зазначити,  що  внаслідок  електрохімічної  реакції  АМС-електродів  у
                  лужному середовищі спостерігали водневе окрихчення поверхні. Легування дис-
                  прозієм  чи  гадолінієм  (рис.  3)  призводить до зменшення  гомогенних областей.
                  Крім  того,  на  мікрофотографіях  АМС  Al 87Ni 8Y 4Dy 1  та  Al 87Ni 8Y 4Gd 1  помітили
                  темні дрібнодисперсні ділянки, що зумовлено зміною фазового складу.
                      Довгий контакт (1 h) АМС-електродів з 4 М KОН при 293 K стимулює вихід
                  РЗМ та Ni на поверхневі шари, що з достатньою точністю визначають енергодис-
                  персійним методом (табл. 2).
                      Низький вміст Al після тривалої поляризації в агресивному середовищі оче-
                  видно пояснюється утворенням стійких кисневмісних сполук як базового, так і
                  легувальних металів.




                                                                                         103
   99   100   101   102   103   104   105   106   107   108   109