Page 13 - Zmist-n4-2015
P. 13

була фаза складу La 2±xMg 1±xNi 9 (x ~ 0). Литим зразкам притаманна більша почат-
                  кова ємність, а відпаленим – поліпшена циклічна стабільність.





























                      Рис. 5. Циклічна стабільність сплавів RNi 3  [48] та La 2±х Mg 1±х (Ni, Co, Al) 9  [50–52].
                       Fig. 5. Cyclic stability of the RNi 3  [48] and La 2±х Mg 1±х (Ni, Co, Al) 9  alloys [50–52].

                      Сплави складу R 2–xMg xNi 7.   Ізотерми сорбції водню для систем R 2–xMg xNi 7–H 2
                  (0  ≤  x  ≤  0,5)  досліджували  в  працях  [26,  27,  41,  45,  54–56].  Ізотерми  системи
                  La 1,5Mg 0,5Ni 7–H 2 мали одне плато [45] з двофазною областю між 1 та 8 H/ф.о. Ізо-
                  терми похилі і їх нахил зростає з підвищенням температури. Максимальне відно-
                  шення H/La 1,5Mg 0,5Ni 7 при 25°C дорівнює 9 і незначно менше для La 2Ni 7–H 2, де
                  при –10°C досягає 10. Сплав La 1,5Mg 0,5Ni 7 оборотно поглинає водень, десорбую-
                  чи до 90% його вмісту. У сплаві La 2Ni 7–H 2 цей показник набагато нижчий (50%)
                  і, як у сполуках LaNi 3–H 2 та LaNi 2–H 2, обумовлений диспропорціонуванням.
                      Електрохімічні  дослідження  сплавів  R–Mg–Ni,  в  яких  основною  є  фаза
                  R 2–xMg xNi 7, описані в працях [54, 55, 57–60] (табл. 2; рис. 6). Розрядна ємність
                  сплавів La 2Ni 7 [54] ~150 mАh/g. Вони володіють вищою високошвидкісною роз-
                  рядністю,  ємність  електродів  знижується  на  12%  за  струму  2  А/g.  Багатофазні
                  зразки складу La 2–xMg xNi 7 (x = 0,3…0,6) досліджували раніше [57]. Крім основної
                  фази типу Ce 2Ni 7, в них також є невелика кількість фаз LaNi 5 та La 2±xMg 1±xNi 9.
                  При x = 0,6 основної фази було лише 60%. Зі зростанням x до 0,5 поліпшуються
                  активаційні  характеристики,  зокрема,  зростають  максимальна  розрядна  ємність
                  (від ~200 до ~390 mАh/g) та високошвидкісна розрядність, але дещо понижується
                  циклічна стабільність.
                      Багатофазні сплави La 1,5+xMg 0,5–xNi 7 (x = 0; 0,1 та 0,2) [58] містили 40…60%
                  фази типу Ce 2Ni 7. Зі зростанням x підвищується вміст домішкової фази AB 5, по-
                  нижуються розрядна ємність та високошвидкісна розрядність, а також поліпшу-
                  ється циклічна стабільність. У праці [59] синтезовано сплави La 1,4Mg 0,6Ni 7 лазер-
                  ним спіканням потужністю W = 1000…1400 W. Зразки, спечені при 1200 W, міс-
                  тили 68% основної фази та володіли поліпшеними електрохімічними характерис-
                  тиками.  Запропонований  [60]  новий  сплав  A 2B 7  складу  Mm 0,83Mg 0,17Ni 3,1Al 0,2
                  (Mm – мішметал, суміш рідкісноземельних металів, церію, лантану, неодиму то-
                  що) та досліджено електрохімічні властивості готової батареї (Eneloope). Відмі-
                  12
   8   9   10   11   12   13   14   15   16   17   18