Page 39 - 07
P. 39

гезив до основи в окремих ділянках полімерного матеріалу.
                      Крім того, на поверхню адгезійного шару наносять поверхневі шари, які ма-
                  ють незалежне функціональне призначення [3]. Зокрема, можна виокремити ша-
                  ри у покриві, які відповідають за поліпшення релаксаційних, електротехнічних,
                  теплофізичних,  фізико-механічних,  протикорозійних  властивостей  і  зносотрив-
                  кості КМ. Водночас слід зазначити, що усі ці властивості більшою чи меншою
                  мірою визначаються когезійними властивостями полімерних композитів. Дослі-
                  джували формування епоксикомпозитних двошарових функціональних покривів
                  у два етапи. На першому етапі вивчали у комплексі адгезійні властивості (міц-
                  ність зчеплення адгезиву та субстрату за відриву і зсуву) та залишкові напружен-
                  ня у покривах, сформованих на сталевій основі, а на другому – для оптимізації
                  складників поверхневого функціонального шару – когезійні властивості, які у по-
                  дальшому використовували для визначення фізико-механічних характеристик КМ.
                      Зазначимо, що частинки наповнювачів ЗС і КбШ вводили у в’язь за вмісту
                  від q = 5 m.p. до q = 80 m.p. на 100 m.p. епоксидного олігомера ED-20. Такий діа-
                  пазон вмісту частинок вибрано з умови оптимізації інгредієнтів адгезійного шару
                  (де необхідно вводити незначну кількість додатків) і водночас поверхневого ша-
                  ру, який, очевидно, міститиме відносно великий об’єм наповнювача. Найбільший
                  вміст КС як наповнювача до епоксидної в’язі визначали шляхом пошукових екс-
                  периментів. Тобто попередньо встановили максимальний вміст колоїдної сірки,
                  за  якого  КМ  під  дією  температури  зшивання  (Т = 393 ± 2 K)  не  самозаймався.
                  Самозаймання спостерігали, коли вміст наповнювача перевищував q = 40 m.p.
                      Результати експериментальних досліджень зміни адгезійної міцності КМ за
                  розриву  та  зсуву  залежно  від  кількості  наповнювача різної  фізичної  природи  у
                  епоксидній матриці наведені на рис. 1a, b. Встановлено, що за зазначених вище
                  умов  формування  матеріалів  адгезійна  міцність  за  розриву  епоксидної  матриці
                  становить σ а = 18,5 МРа (рис. 1a). Введення наповнювачів по-різному впливає на
                  σ а КМ. Зокрема встановлено, що максимальними показниками адгезійної міцнос-
                  ті характеризуються КМ, наповнені карбідною шихтою (15 m.p.). Введення у в’язь
                  такої кількості частинок КбШ забезпечує підвищення показників адгезійної міц-
                  ності КМ з σ а = 18,5 МРа (для епоксидної матриці) до σ а = 72,3 МРа. Надалі збіль-
                  шення  вмісту  наповнювача  призводить  до  монотонного  зменшення  адгезійної
                  міцності, яка за вмісту КбШ q = 80 m.p. становить 18,8 МРа. Такий вплив вмісту
                  наповнювача  на  адгезійні  властивості  КМ  зумовлений  наступними  чинниками.
                  Відомо [5], що між молекулами адгезиву і субстрату під час полімеризації мо-
                  жуть виникати різноманітні сили взаємодії, починаючи від найслабших диспер-
                  сійних і закінчуючи силами хімічної природи. Тобто за незначного вмісту части-
                  нок наповнювача важливе значення під час формування адгезійних з’єднань має
                  тип і кількість функціональних груп у об’ємі олігомера і на поверхні субстрата,
                  що, своєю чергою, визначає їх здатність до взаємодії. Виходячи з цього, можна
                  констатувати, що за незначної кількості КбШ (q = 5… 15 m.p.) адгезійна міцність
                  КМ  визначається  в  основному  властивостями  в’язі,  тобто  активністю  її  гідрок-
                  сильних та епоксидних груп на межі поділу фаз з металевою основою. Частинки
                  наповнювача,  взаємодіючи  з  макромолекулами  епоксидного  олігомера,  також
                  впливають на міцність зшивання КМ, але не суттєво.
                      Зазначимо, що закономірності утворення і руйнування адгезійних з’єднань
                  можна описати на основі двох незалежних теорій – молекулярно-адсорбційної і
                  термодинамічної  [5, 6].  В  межах  першої  розглядають  вплив  когезійних  власти-
                  востей адгезиву і субстрату (міцність, в’язкість, параметри структури) на міжфа-
                  зову взаємодію, а також умови їхнього контакту (температура, тиск і тривалість).
                  У межах другої – вплив енергетичних характеристик (поверхнева енергія адгезиву
                  та субстрату, ентропія і ентальпія) на перебіг міжфазової взаємодії під час фор-

                                                                                          45
   34   35   36   37   38   39   40   41   42   43   44