Page 44 - Zmist-n2-2015
P. 44

тивацію  виконували  одночасно  в  закритому  автоклаві,  заповненому  водою,  за
                  температури 780°С впродовж 2 h. Формували кавітат b-ЦД<FeSO 4> з насиченого
                  розчину FeSO 4  за кімнатної температури впродовж 8 h, який карбонізували і ак-
                  тивували за температури 840°С впродовж 1 h.
                      Ультразвукову (УЗ) обробку нанорозмірного активованого вуглецевого ма-
                  теріалу здійснювали в п’єзокерамічному циліндрі впродовж 20 та 120 min. Часто-
                  та ультразвукової хвилі 22 kHz. Середовище впливу – 0,1 М розчин І 2 у воді.
                      Пористу і фрактальну будову отриманих карбонових структур визначали ме-
                  тодами прецизійної порометрії і малокутового рентгенівського розсіювання [6].
                      Електрохімічні виміри виконували за дво- і триелектродною схемами з хлор-
                  срібним електродом порівняння. Для цього досліджувані матеріали зі зв’язуючим
                  агентом  (полівіліденфторид)  за  співвідношення  95:5%  напресували  на нікелеву
                                      2
                  сітку  площею  0,5 cm . Маса  активного  матеріалу  не  перевищувала  3 mg.  Ви-
                  користали електроліти: 30%-ий водний розчин KОН, 25%-ий водний розчин ZnI 2,
                  (C 2H 5) 4NBF 4 в ацетонітрилію.
                      Імпедансні  спектри  і  циклічні  вольтамперограми  виміряні  за  допомогою
                  комплексу “AUTOLAB” фірми “ECO CHEMIE” (Нідерланди). Отримані дані мо-
                  делювали  відповідно  до  еквівалентних  електричних  схем  (ЕЕС)  в  середовищі
                  програмного пакету ZView 2.3.
                      Результати та їх обговорення. Раніше [7] показано зростання на 30% пито-
                  мої ємності (С) лляного вугілля завдяки допуванню вихідної сировини FeSO 4 з
                  103 до 130 F/g. Для підвищення питомої ємності (С) застосовували KОН-модифі-
                  кацію  активованого  лляного  вугілля,  перетертого з сухим  гідроксидом  калію у
                  співвідношенні  1:5,  яку  здійснювали  шляхом  відпалу  в  аргоні  за  температури
                  500°С впродовж 1 h. В результаті досягнули зростання питомої ємності як недо-
                  пованого (до 192 F/g), так і допованого (до 250 F/g) лляних вугіль. Щоб з’ясувати
                  механізми  підвищення  питомої  ємності  до  і  після  модифікації,  здійснили  ком-
                  п’ютерну  параметричну  ідентифікацію  діаграм  Найквіста  (рис.  1).  Як  бачимо,
                  ЕЕС відповідно до підходу Войта представляє собою схему де-Леві [8], модифі-
                  ковану паралельною R SC||C SC-ланкою, яка моделює процеси в ОПЗ. В результаті
                  моделювання ЕЕС та згідно з працею [9] можна зробити висновок, що передкар-
                  бонізаційне  допування  лляної  сировини  FeSO 4  призводить  до  зміщення  рівня
                  Фермі  у  синтезованому  нанопористому  вуглеці  в  область  з  більшою  густиною
                  станів. Водночас KОН-модифікація лляного вугілля слабше впливає на положен-
                  ня рівня Фермі і зводиться, головно, до збільшення пористості.
















                    Рис. 1. Діаграми Найквіста (за рівноважного потенціалу) лляного недопованого (1, 2)
                      та допованого FeSO 4  біовуглецю (3, 4) до (1, 3) та після (2, 4) KОН-модифікації.
                                     На вставці – еквівалентна електрична схема.
                  Fig. 1. Nyquist diagrams (at equilibrium potential) of undoped (1, 2) and doped by FeSO 4  (3, 4)
                                flax carbon before (1, 3) and after (2, 4) KOH-modification.
                                      The equivalent electric circuit is in the insert.
                                                                                          43
   39   40   41   42   43   44   45   46   47   48   49