Page 30 - Zmist-n5-2015

самовільним окисленням у неінгібованому кислому дощі. На основі цих резуль-
татів можна припустити, що протикорозійний ефект РБК під час репасивації
алюмінієвого сплаву проявляється у збільшенні швидкості відновлення захисної
плівки у перший період в межах 1…10 s та зменшенні густини струму поляриза-
ції в подальші 50…500 s витримки, коли формування її завершується. Імовірно,
що полярні молекули РБК адсорбуються на ювенільній поверхні алюмінієвого
сплаву швидше, ніж відбувається її окислення.
На рис. 6 зображено молекулярну формулу (молекулярна вага 504,66 a.m.u.)
та оптимізовану геометричну структуру молекули монорамноліпіду С 26H 48O 9, в
якої кільце та вуглецеві ланцюги знаходяться в різних площинах. Рамноліпід міс-
тить у своїй структурі карбонільну, карбоксильну та гідроксильні функціональні
групи [22], які найімовірніше визначають його реакційну здатність. Результати
квантово-хімічного розрахунку показують, що електронні характеристики моле-
кули монорамноліпіду є важливими параметрами для прогнозування її реакційної
здатності на поверхні металу. Розраховане значення дипольного моменту моно-
рамноліпіду (3,63 D) є значно вищим від дипольного моменту молекули води
(1,84 D), що свідчить про слабку його розчинність. Отримане негативне значення
енергії Е HOMO молекули монорамноліпіду вказує на фізичний механізм адсорбції
її на поверхні, а досить високе числове значення Е HOMO (–8,664 еV) – на донорні
властивості молекули, тобто свідчить про передачу електронів до акцепторного
металічного атома з низькою енергією та незайнятими молекулярними орбіталя-
ми та, відповідно, адсорбцію монорамноліпіду на поверхні металу. Тому, імовір-
но, молекула рамноліпіду буде схильна до адсорбції на анодних ділянках, де є
вдосталь іонізованих іонів металу, та утворення комплексної сполуки.
З іншого боку, отримане числове значення ширини енергетичної щілини
рамноліпіду є значно вищим (7,785 eV) порівняно, наприклад, із відомими інгібі-
торами, які містять аміногрупи (≈ 3…4 eV). Це свідчить про низьку реакційну
здатність загалом молекули, що підтверджується розрахунками її параметрів
жорсткості (3,89 eV) та м’якості (0,26 eV). Припускаємо, що цьому сприяє про-
сторова будова молекули, функціональні групи якої знаходяться в різних площи-
нах, та гідрофобні вуглецеві ланцюги.

Рис. 6. Молекулярна формула (а) та оптимізована квантово-хімічно геометрична
структура монорамноліпіду (b): 1 – карбоксильна група; 2 – карбонільна група;
3 – гідроксильні групи.
Fig. 6. Molecular formula (a) and quantum-chemically optimized geometric structure
of monoramnolipid (b): 1 − carboxyl group; 2 − carbonyl group; 3 − hydroxyl group.

29