Page 53 - Zmist-n4-2015
P. 53

ОЦК фазы, присутствует фаза Лавеса (C14). При этом поведение твердого раст-
                  вора при гидрировании такое же, как и сосуществующей с ним фазы Лавеса.
                      Авторы работ [7, 8], изучая процессы гидрирования интерметаллидов, уста-
                  новили, что лучшие кинетические и сорбционные параметры присущи сплавам, в
                  которых  с  фазой  Лавеса  сосуществовал  ОЦК  твердый  раствор,  характеризую-
                  щийся стабильностью образованных гидридов и кинетикой реакции, практически
                  идентичной  интерметаллидам.  Они  предложили  новую  концепцию  создания
                  сплавов с высокой водородной емкостью – “Laves phase-related BCC solid solution”.
                      В наших предыдущих исследованиях было доказано, что при использовании
                  в  качестве  аккумуляторов  водорода  эвтектических  сплавов  на  основе  системы
                  Ti–Zr–Mn, состоящих из ОЦК твердого раствора b-(Ti, Zr, Mn) с высокой водо-
                  родной емкостью и фазы Лавеса (Ti, Zr)Mn 2–х с приемлемыми для эксплуатации
                  рабочими температурами и легкостью активации поверхности, существенно уве-
                  личивается сорбционная емкость и улучшаются кинетические и термодинамичес-
                  кие параметры процессов гидрирования и дегидрирования благодаря совмести-
                  мости  преимуществ  каждой  из  фаз  [9–11].  При  этом  сорбционная  емкость  как
                  b-твердого раствора, так и фазы Лавеса (Ti, Zr)Mn 2–х в составе эвтектики больше,
                  нежели при их индивидуальном гидрировании в этих же условиях. Изучая наво-
                  дороживание эвтектического сплава Ti 0,475Zr 0,3Mn 0,225, обнаружили, что при дав-
                  лении  водорода  0,5  МРа  без  предварительной  термообработки  при  комнатной
                  температуре  можно  получить  гидрид  с  максимальной  емкостью  2,62  mass.%
                  (62,6 at.%) [9].
                      Сорбционные свойства эвтектических сплавов также удается улучшить ле-
                  гированием как фазы Лавеса, так и ОЦК твердого раствора (b-фазы). Установле-
                  но [12, 13], что в системе Ti–V можно получить гидриды с повышенной сорбци-
                  онной  емкостью,  а  по  данным  работ  [14–16],  легирование  ванадием  улучшает
                  сорбционные свойства интерметаллидов системы Ті–Zr–Mn. Учитывая, что вана-
                  дий является b-стабилизатором для титановых сплавов, а с цирконием образует
                  фазу Лавеса типа АВ 2, при частичной замене компонентов эвтектического сплава
                  на основе системы Ті–Zr–Mn предполагали его распределение между составляю-
                  щими эвтектики, а в интерметаллидах – замещение как компонента А, так и В.
                      Однако при исследовании сорбционных свойств четырехкомпонентных ли-
                  тых эвтектических сплавов Ті–Zr–Mn–V возможность их гидрирования при ком-
                  натной температуре и давлении водорода ~0,6 МРа, как для исходной эвтектики
                  Тi 47,5Zr 30Mn 22,5, не подтвердилась. Очевидно, для инициации активного поглоще-
                  ния водорода при комнатной температуре необходима некая критическая объем-
                  ная доля интерметаллида на поверхности образца, а при нарушении соотношения
                  долей фаз вследствие легирования ванадием гидрирование при данных парамет-
                  рах оказалось невозможным.
                      Исследованием влияния ванадия на структуру и фазовый состав эвтектичес-
                  кого  сплава  установили,  что  при  отжиге  происходит  коагуляция  эвтектики  со
                  значительным  укрупнением  зерен  фазовых  составляющих  [17].  Поэтому  опти-
                  мизация параметров предварительной термической обработки этих сплавов пер-
                  спективна для увеличения сорбционной емкости и улучшения кинетических па-
                  раметров гидрирования.
                      Цель данного исследования - установить влияние термической обработки на
                  водородную емкость и кинетику процессов сорбции и десорбции четырехкомпо-
                  нентных эвтектических сплавов (Ti, Zr, V)–(Mn,V).
                      Материалы и методы. При выборе составов четырехкомпонентных эвтек-
                  тических  сплавов  (Ti,  Zr,  V)–(Mn,  V)  за  основу  взяли  эвтектический  сплав
                  47,5Ti–30Zr–22,5Mn (здесь и далее составы сплавов приведены в at.%). Принцип


                  52
   48   49   50   51   52   53   54   55   56   57   58