Page 54 - Zmist-n5-2015

ціалів електродів вказує на досить складні багатоступеневі процеси за катодної і
анодної поляризації міді.

Рис. 2. Поляризаційні катодна (а) та анодна (b) криві міді в 0,01 М NaCl без (1)
та в присутності (2) на поверхні металу плівок ЛІАК, сформованих упродовж 24 h
у паровій фазі ізопропанольного екстракту шроту ріпаку.
Fig. 2. Polarization cathode (a) and anode (b) curves of copper in 0.01 М NaCl without (1)
and with the presence (2) on the metal surface of the films of volatile inhibitors of atmospheric
corrosion formed within 24 h in the vapour phase of the izopropanol extract of rapeseed oil cake.

Поява на катодних поляризаційних кривих (рис. 2а), знятих на міді без плів-
ки ЛІАК, двох максимумів у межах потенціалів граничної густини струму свід-
чить, що одночасно із відновленням кисню, яке в умовах АК міді протікає на
граничному струмі, відбуваються також і інші процеси, наприклад, відновлюють-
ся продукти корозії, які утворилися під час формування плівки. Виявили [9], що
такими речовинами можуть бути хлоридутримувальні сполуки та оксиди і гідро-
ксиди одно- і двовалентної міді, зокрема CuCl, Cu 2O, CuO, а також Cu 2(OH) 3Cl,
CuCl 2×3Cu(OH) 2. Збільшення густини катодного струму, починаючи від потенціа-
лу –0,6 V, відповідає виділенню водню із води [5].
У присутності на поверхні міді плівки на катодній поляризаційній кривій ви-
никає тільки одна хвиля густини струму в межах потенціалів від –0,48 до –0,67 V.
Характер цієї кривої та поява на ній тільки однієї хвилі за від’ємніших потенціа-
лів, для якої гранична густина струму в 2,5 рази менша, ніж катодного струму
для чистої поверхні міді, вказує на те, що плівка практично повністю гальмує
відновлення кисню. При цьому відновлюються тільки продукти окиснення міді.
Відсутність на катодних кривих максимумів у межах граничного струму та
підвищення перенапруги виділення водню з води говорить про те, що плівка
гальмує проникнення кисню і вологи до поверхні металу. Якщо припустити, що
плівка під час формування та контакту з розчином електроліту піддається гідра-
тації, то в ній накопичуватиметься волога, яка і відновлюється до водню із біль-
шою перенапругою. Водень, який виділяється під час катодної поляризації, може
сприяти підриву плівки і втраті нею захисних властивостей.
Анодне розчинення міді складніше, ніж катодне. На анодній поляризаційній
кривій (рис. 2b) за відсутності плівки під час зміщення потенціалу в бік позитив-
них значень послідовно з’являються три різних за висотою максимуми. Це обу-
мовлено стадійністю процесу з поступовим перетворенням одного поверхневого
продукту на інший, кожен із яких стійкіший, ніж попередній. Найбільшу густину
–3 –2
анодного струму (і а = 30,1×10 А×сm ) зафіксовано за потенціалу 0,6 V на третьо-
му максимумі, який, з одного боку, сприяє розчиненню міді, а з іншого – обумов-
лює пасивування поверхні металу. За подальшої анодної поляризації густина
струму розчинення міді різко зменшується і за потенціалу 1,4 V досягає сталого
–2
–3
значення і а = 4,5×10 А×сm .

53